この方法は標準的なwindowsパソコンの例ですので、それ以外の環境の方はご自分の環境に合わせた方法でお試しください。

アクセント付き文字を辞書に登録しよう
1)辞書に登録する文字を選択します。

以下を一文字コピーします。
á
í
ú
ü
é
ó
ñ
¿
¡

なお、上記以外の文字も文字コード表より自分で探すことができます。以下の要領で文字コード表を立ち上げて、任意の文字を選んで選択ボタンを押すと選んだ文字がクリップボードにコピーされます。

スタート　＞　すべてのプログラム　＞　アクセサリ　＞　システムツール　＞　文字コード表

2)文字を単語登録する

IMEの言語バーのツール　＞　単語/用例登録

以下のウインドウが出てくるので、語句のところにコピーした文字を貼り付けます。読みのところは任意で決めてください。

上の例のように登録すれば「あ」と入力した場合の変換候補に「á」が出てくるようになります。

以上です。簡単です。便利です。

ちなみにボクは以下の登録をしてあります。
「あ」：「á」「á」
「い」：「í」「í」
「う」：「ú」「ú」
「う」：「ü」「ü」
「え」：「é」「é」
「お」：「ó」「ó」
「にゃ」：「ñ」「ñ」
「？」：「¿」「¿」
「！」：「¡」「¡」

「あ」と入力したときの変換候補に「á」と「á」が出てくるようにしてあるということですね。

「á」は自分のコンピューター上でスペイン語表記をしたいときに使います。そして「á」はweb上でスペイン語表記をしたいときに使います。

「á」は実体参照という表記方で、web上でアクセント付き文字を表記したい場合にHTML文書の中などで用います。つまりブログの記事中でスペイン語表記をしたいときに使うってことです。

実体参照についてはよかったら以下のエントリーを参照してください。
フラメンコお役立ち情報 スペイン語×インターネット豆知識

なおこの方法はかなり応用が利くので、他にも以下のような使い方ができます。

・顔文字(「かお」と入力して＾＾;などに変換)
・メールアドレス(「メール」と入力してxxx@gmail.comなどに変換)
・HTMLのタグ(「タグ」と入力して<a href="" target="_blank"></a>など)

でもあまり多様するとメールアドレスなどを覚えられないという弊害もありますが･･･。

良かったらお試しください。